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更快、寿命更持久的水过滤器——石墨烯膜

发布时间:2018-09-07

 科学家们正致力于将石墨烯(薄且质地坚硬的碳层材料)制成超薄薄膜,用于制备性能更好、使用寿命更长久的水过滤器,以快速净化大容量水体中的污染物。

石墨烯的独特性能使其成为水过滤或海水淡化的理想材料。但在大规模应用前,还须克服一个缺点,即制备单原子层石墨烯薄膜是一个超精细的操作过程,很容易在制备过程中将材料结构破坏从而使成品存在结构缺陷,污染物会从这些缺陷部分渗漏。

目前,来自麻省理工学院(MIT)、橡树岭国家实验室(Oak Ridge National Laboratory)、法赫德国王石油矿产大学( King Fahd University of Petroleum and Minerals,KFUPM)的工程师们,将化学淀积和聚合技术结合起来,设计了一种可以修复这一缺陷的方案。然后团队运用了一种先前已得到的方案,在材料中构建出细小却规则的孔,孔径大小仅允许水通过。

研究人员通过将化学淀积和聚合技术结合起来,可以制备出尺寸相对较大(一美分硬币大小)且无结构缺陷的石墨烯膜。膜材的尺寸大小至关重要:用作过滤膜时,成品的尺寸大小要能够达到厘米范围,或是更大。

实验中,研究人员让水透过经过他们双重改良(修复+致孔)后的石墨烯膜,然后将其过滤效果与目前常用的海水淡化膜进行比较。结果发现,石墨烯膜能够过滤掉大部分的大分子污染物(如硫酸镁和葡聚糖)。

麻省理工学院机械工程学副教授Rohit Karnik说道:“至少在实验室规模上,我们已经能够修复石墨烯膜缺陷,要知道,之前石墨烯在宏观领域的分子过滤是无法实现的。如果我们能进一步优化制备流程,也许未来就不需要对缺陷进行修复了。但我个人认为不可能得到这种“完美石墨烯”,污染物杂质渗漏的情况总会发生。双重改良(修复+致孔)就是例子。

图片说明:工程师们通过两步法成功弥补石墨烯膜的结构缺陷。在进行操作前,首先将石墨烯材料附在铜表面(左上图),该过程会使石墨烯材料产生内在缺陷(如图中的裂纹所示)。再将石墨烯层揭起并将其覆在多孔层上(右上图),这一过程中会导致更多的孔洞和裂纹。第一步操作(左下图),使用原子层沉积技术将铪(图中灰色部分)填充在裂缝中;然后通过界面聚合法(interfacial polymerization)用聚酰胺纤维将剩下的孔洞填补。图片来源:MIT

极精细的转移过程

O'Hern说道:“当前能够将海水转化为淡水的膜材尺寸较厚(有200个纳米单位厚)。相比之下,石墨烯膜的尺寸大约只有三埃(比现存膜材薄600倍)。这就使其用于过滤水时效率更高。”

O'Hern和Karnik过去几年一注致力于研究如何将石墨烯做成滤膜。2009年,团队开始试着将石墨烯覆在铜(这种金属支持石墨烯在其表面进行大范围改性)表面制膜。不过,水无法透过金属铜,所以之后需要将石墨烯转移至多孔层上。

然而,O'Hern发现转移过程会导致石墨烯出现裂纹。此外,在石墨烯生长过程中还会生成内在缺陷,这些都会影响膜材的过滤效果。

将石墨烯膜的孔洞“堵住”

为了解决上述问题,团队想出了一种技术首先解决内在缺陷,然后解决转移过程造成的缺陷。研究人员使用了一种叫做原子层沉积(atomic layer deposition)的技术解决内在缺陷,将石墨烯膜置于真空室中,然后通过震动将含铪的化学物质(通常不会与石墨烯发生反应)添加至缺陷部位。不过如果化学物质接触到了石墨烯的小开口,该部位较高的表面能会导致化学物质和开口粘合在一起。

经过了几轮原子层沉积试验,研究人员发现二氧化铪能够成功地沉积入石墨烯的纳米级缺陷中。不过O'Hern意识到使用相同的方法填充更大的孔洞和裂纹(尺寸为几百纳米)还需更多的时间。

他和他的同事们想出了第二种技术来解决更大的缺陷,选用了一种叫做界面聚合的方法(interfacial polymerization),该方法经常用于制备膜材。填充完石墨烯的内在缺陷之后,研究人员将膜材侵入到两种溶液(水浴和不与水混溶有机溶剂,如油)的界面。

两种溶液分别溶解掉了两种不同的分子,从而反应制得聚酰胺纤维。只要将石墨烯膜置于两种溶液的界面,聚酰胺纤维就会生成并填充入裂纹和孔洞中(因为只有这些部位两种分子才能充分接触),并最终完美地将剩余缺陷部位填充。

研究人员使用去年研发的一项技术,进一步将石墨烯中那些细小且规则的孔洞蚀刻掉,这些孔洞小到能让水分子通过,却能将较大的污染物“拒之门外”的程度。实验中,他们测试了膜材对含一些大分子(包括盐在内)的水溶液的过滤效果,发现膜材能够过滤掉90%的大分子,不过却不能过滤掉盐,并且盐的透过速度比水还要快。

初步测试表明,尽管填充缺陷和控制渗透率的技术仍需进一步改进,但石墨烯依然会是现有过滤膜的可行的替代品。

Karnik表示:“如果这项技术研究成功,应用前景将非常广泛(特别是在海水淡化和纳米过滤领域),影响会十分巨大;此外,该技术可能也将在精细化工和生物样品处理等领域大展拳脚。这是对尺寸升级为厘米级别,并能进行任何类型分子过滤的石墨烯膜的首次报道,这一进展确实让人兴奋不已。”(科学之家,译审:Kong)

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